열경화성 수지는 열을 가하면 경화되어 고체 상태를 유지하는 수지입니다. ① 염화비닐 수지는 열가소성 수지로, 열을 가하면 녹아서 형태가 변할 수 있습니다. 반면, ② 페놀 수지, ③ 멜라민 수지, ④ 에폭시 수지는 모두 열경화성 수지로, 경화 후에는 열에 의해 형태가 변하지 않습니다. 그러므로 정답은 1번입니다.