니트로셀룰로오스의 자연발화 시 주된 원인으로는 '분해열'이 가장 적합합니다. 자연발화는 물질이 열을 발생시키고 이를 외부로 방출하지 못할 때 발생하는데, 분해반응에서 발생하는 따뜻함이나 열이 축적되어 발화에 이르게 됩니다. 따라서 3번인 '분해열'이 정답입니다.